占市场比例最高的杀虫剂，竟与最强毒气同宗同源

2017年5月，汕头大学医学院第一附属医院收治一名服敌敌畏中毒的5旬男子。

为了急救，医生们一晚上掰开8000瓶阿托品，连续注射近6升才将其从鬼门关拉回。

8000安瓿瓶和掰到怀疑人生的医生们（图：丁香论坛）

事件的罪魁祸首敌敌畏，属于有机磷农药的一种。

有机磷农药不同品种的毒性差距也很大，半死致死剂量（LD50）从10mg/kg的剧毒到5000mg/kg的低毒性都有，中毒情况也大有不同。

轻度中毒者还好，能自由活动、容易治疗，也没什么后遗症。

但中度、重度中毒者，意识不清乃至昏迷，肌肉不受控制不断抽搐，还会造成器官损害和相应的并发症。

死亡率高，后遗症多，救得回来也未必好受。

而医生所注射的阿托品，本身也是有毒药物，给药40mg左右就能达到阿托品化的状态。

达到阿托品化时，患者的面孔潮热、瞳孔放大，躁动不安、心率加速，屹然如同中毒的模样。

但阿托品却能与有机磷相拮抗，使患者不被有机磷所侵蚀。

这种救命方式听起来骇人，使用阿托品却是救治有机磷中毒者的标准流程，掰安瓿瓶自然也成了医护人员的日常了。

因为许多中毒者对有机磷农药了解甚少，染毒原因也是好笑又好气：

姨妈为了给爷爷的内衣除虱子，往洗衣水中加入一点特效药——敌敌畏；

夏天，爸爸为了灭灭蚊子威风，在屋子四周喷洒了有机磷农药，风将挥发后的农药吹入了屋内；

奶奶为了给孙女除去头上的虱子，用有机磷农药兑酒精给孙女洗头。

因为有机磷的威力惊人，民间凶案也屡屡见到它的身影：

在2007年，一位妻子在情夫授意下，趁丈夫洗澡时，在其换洗内裤上喷洒有机磷农药，丈夫隔日便因为中毒一命呜呼。

而之所以选择有机磷农药，正是看重有机磷毒杀之高效。

无意之中，人们又将有机磷化合物运用于它的“老本行”。

回顾有机磷诞生之初，涉及了数以百计的化学家和生物化学家。

德国最先开始寻找有机磷化合物，当时其实是为了寻找廉价有效的杀虫剂。

20世纪初，正是德国最有野心的时候。

为了摆脱对国外进口食品的依赖，德国迫切需要一款有效的杀虫剂。

有机磷化合物的研究，无疑是拜耳实验室又一次机会。

拜尔实验室的化学家施拉德是这场研发竞赛的主力。

他先是尝试用氟和硫基结合，结果都失败了，于是他转而尝试将磷与氰化物结合。

这次的实验产物毒性惊人，施拉德只是暴露在痕量之下，就住了数周的医院。

施拉德

施拉德也因为这次中毒经历，确定了研究方向。

直到1936年年末，施拉德成功合成出名为“prep 9/91”的化合物。

这款化合物能消灭多数昆虫，但缺点是，也会轻松让哺乳动物呕吐、发颤甚至死亡。

又是6年潜心研究，第一款有机磷杀虫剂终于在德国市场惊艳亮相。

关于有机磷农药的研究成了一时热门，数以千计的专利、论文不断发表。

科学家也没有轻忽有机磷化合物的毒性。

早在1932年，首个有机磷化合物被合成时，科学家就这类化合物的中毒现象记录了下来，只是当时大家都没想到，这类化合物会是很好的杀虫剂。

不过7年之隔，德国科学家就发现了有机磷导致中毒的毒理机制——抑制胆碱酯酶（ChE）。

乙酰胆碱是所有自主神经节的主要神经递质，也是负责肌肉收缩的唯一递质。

而胆碱酯酶的作用，就是在乙酰胆碱完成工作后将其水解。

有机磷一旦抑制了胆碱酯酶的产生，就会导致乙酰胆碱越来越多，整个神经系统也就失去了应有的平衡。

肌肉不住震颤、呕吐、失禁，乃至神志不清、昏迷，严重时导致死亡。

左为正常情况下，右为胆碱酯酶失效的情况下

有机磷的毒性很快引起了军队科学家的注意，施拉德的“prep 9/91”也被重命名为“塔崩（Tabun）”。

届时纳粹已经拥有了如芥子气和光气一类的化学武器，但也比不上塔崩20分钟起效的威力。

因为塔崩深得纳粹喜爱，施拉德还获得了20000美元的奖励。

一个二战时的Tabun炸弹

纳粹大力研究有机磷化合物，同时一边寻找着解毒剂。

解毒剂的进展很不如意，反倒是施耐德又一次合成全新的神经毒剂，毒性是塔崩的两倍，这种毒药被命名为“沙林（Sarin）”。

沙林可谓恶名远播，可笑的是，最为闻名的恶行竟不是在战争期间：

1995年3月20日，日本邪教奥姆真理教策划了一起地下铁沙林屠杀。

真理教信徒在三条东京地下铁中使用了沙林毒气，密闭环境之下人们无处可逃，5510人受了伤，12人死亡，多数中毒者留下了终身残疾。

直到今年的7月7日，真理教头目麻原彰晃才终于被执行了死刑。

沙林的可怕可见一斑，但在特殊战时，军事对毒剂的追逐怎么可能轻易停下？

各个国家之间，围绕着神经毒剂，展开了一场军备竞赛。

梭曼、环孢菌素、VX毒剂、敌敌畏……每一种都是臭名远播的剧毒武器。

值得庆幸的是，化学武器的可怖还是让各国警醒，没有爆发大规模的化武较量。

随着战事缓和，冷战结束。

各国签订了《化学武器公约》（CWC）：禁止发展、生产、存储和使用化学武器。

《公约》于1997年生效，有机磷作为化学武器的那部分被彻底扼杀。

有机磷最终仅以杀虫剂的身份，存活于农业领域。

签署“公约”的签字仪式

我们都知道，农药的盛行间接铸成了如今的农业盛世。

有机磷在杀虫剂领域绝对是一霸，可以说各国农业发展，都有着有机磷农药的一份力。

因为有机磷高效，它也是我国重要的杀虫剂之一。

在上世纪80年代，有机氯农药（例：DDT）停产后，有机磷农药产量甚至占了农药总产量的70%上下，为当时防治水稻螟虫、棉铃虫等农业害虫大爆发发挥了重要作用。

与其辉煌的战绩相对应的，是有机磷骇人的危害。

世界卫生组织在1986年时，对全球农药中毒者进行统计，数目是200万人。

而在我国20世纪80年代，每年农药中毒人数高于10万*，以有机磷农药人数居多。

其中，生活性农药中毒比生产性农药中毒人数高出4~5倍，死亡率高达12%。

*注：数据较老，因为2007年起，我国先行禁止生产和使用五种高毒有机磷农药，21世纪相应的中毒数据不具有参考性。同时，以其他农药替代有机磷农药将成为农药发展的大方向。

早年，有机磷杀虫剂在我国独占市场鳌头，安全问题也更为尖锐。

在实际生产中，因为农民没有做好全套防护引发的生产事故不在少数。

有机磷直接接触皮肤也会引起过敏性皮炎，甚至水泡、脱皮，而且有机磷也会从皮肤渗入，引起中毒反应。

除此之外，农民冲动自尽，服用有机磷也不在少数。

因为有机磷农药运用广泛，而价格又亲民，要说在农家人均一份绝不算夸张。

幸好，现有的医疗方案，已经能够搏一把。

像文首所说的阿托品是标准的治疗方案：阿托品+其他药物+支持治疗。

阿托品能够阻断胆碱突触与神经递质接触，从而缓解乙酰胆碱过剩的境况，阿托品也是最早治疗有机磷中毒的药物。

除了阿托品，长效托宁、盐酸戊乙奎醚等也是疗效可靠的药物。

除了标准的方案，也有一些前景不错的治疗方法正在改进中。

主要分作生物清除剂、血浆或血清的碱化、作用弱的拮抗剂代替作用强的拮抗剂以及广谱肟治疗四种方法。

也还有一些微观角度的解决方案被提出，但还未达到实际运用。

从现有的发展而言，一些新方案还能针对治疗如塔崩、沙林一类的神经毒剂。

而在农业领域，科学家们也在开发一些低毒的有机磷杀虫剂或是矿物性、氨基甲酸盐类杀虫剂。

高毒有机磷杀虫剂是二战的遗毒，尽管它在农业上贡献颇丰，但也掩盖不了它的问题。

科学有的时候就是如此，一边是丰收，一边却是尸体。

*参考资料

赵敏, 陈良宏, 张志刚, 金帅, 李聪. 有机磷农药中毒机制和治疗新进展[J]. 中国实用内科杂志, 2014.

贺红武. 有机磷农药产业的现状与发展趋势[J]. 世界农药, 2008.

张凤娥, 袁晓菊, 王兴臣. 急性有机磷中毒患者阿托品治疗的给药方法研究[J]. 中华护理杂志, 2006.

朱继红. 有机磷农药中毒的历史与现状[J]. 中国社区医师, 2006.

Sarah Everts. The Nazi origins of deadly nerve gases. C&en.

legal.un.org.

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