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农药隐形成分谁之错?

 

随着高毒农药的禁用和国家对农药登记管理日益严格,及农药国标日益和国际农药标准的接轨,加之国家对专利知识保护的强化,使得农药生产厂家遇到了极大困难,将来农药发展的趋势是,尽量淘汰那些生产规模小、作坊式的农药厂,改变目前我国约有数千家农药厂的不利局面。为了生存,许多厂家在已有登记证的产品上,为了增加药效,争夺市场,经常添加一些隐含成分,据不完全统计,和农药隐性成分有关的信息高达120条以上。而这些隐含成分主要有3类,即高毒农药、新药(未过专利期的保护品种)及一些对某种害虫具有特效的老品种。

一、产品中添加隐性成分现状

2015 -2016年,浙江省农药检定管理所联合省化工研究院针对农药隐性成分情况进行监测。截至2016年11月,共筛查农药隐性成分 650余批次,检出隐性成分63批次,具体结果(表 1)。

从检出结果中,我们可以看出:杀虫剂中违法添加隐性成分现象严重

从检出结果看,除3个农药助剂、2个杀菌剂外,检出含隐性成分杀虫剂58批次,其中单剂杀虫剂51个,复配杀虫剂7个,共占检出样品的 92.1%。违法添加的隐性成分比较复杂,氟虫腈、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、哒螨灵、呋虫胺、吡蚜酮等隐性成分在不同杀虫剂中均有检出,添加量从0. 1% -23.8%不等。

2016年农业部对全国蔬菜、果树、茶树、水稻、小麦、玉米、棉花、大豆等作物区用药情况集中开展了两次监督抽查,从农业部门披露的信息看,情况并不乐观。数据显示,第一批抽样检测的1323个农药样品中合格样品为1213个,合格率为91.7%。而第二批抽样检测的4152个农药样品中合格样品3482个,合格率仅为83.9%。

通过对两批公示的不合格产品进行梳理,记者注意到随意添加隐性成分问题不仅突出,还表现出以下几个特点:

第一,添加成分复杂多样。

农业部门第一批监督抽检发现,110个不合格产品中擅自添加其他农药成分的有53个,占质量不合格样品的48.2%。而第二批监督抽检数据显示,670个不合格产品中擅自添加其他农药成分的有361个,占质量不合格产品的53.9%。除了不合格产品率上升以外,农药企业添加的成分也很复杂:高毒、剧毒农药、禁限用成分都被不同程度地检出。

例如,第二批被抽检出擅自添加其他成分的361个产品中,添加高毒、剧毒农药的有53个,占14.7%;添加菊酯类农药的有79个,占21.9%;检出克百威、硫丹、甲拌磷、氟虫腈、水胺硫磷、氧乐果和灭多威等限用农药成分的有59个,占16.3%,更有4个产品被检出禁用成分特丁硫磷。

第二,生物农药成重灾区。

为了追求药效,部分产品在生物农药中添加化学成分在业内已是心照不宣的秘密。记者注意到,与整体合格率相比,生物农药的合格率一直偏低。从最近的一次监督抽查结果看,在抽检的4152个农药样品中,有生物农药211个,质量合格的68个,合格率32.2%,比整体合格率低了近50%。不合格产品主要是非法添加了氯虫苯甲酰胺、高效氯氟氰菊酯等高效农药,还有克百威、氟虫腈和水胺硫磷等限用化学农药。

第三,隐性成分与假冒并存

除了添加隐性成分,从农业部门查处的结果看,不少企业在产品中加入其他成分后还假冒其他正规企业的商品。例如,牡丹江市阳明区五林镇洪开农资经销处销售的一种名为“氯氰·丙溴磷”的产品,除了被检测出含有马拉硫磷以外,该产品还冒用山东兴禾作物科学技术有限公司的商标。

二、生产企业在产品中添加隐性成分的动机又是什么呢?

根据现行《农药管理条例》规定,擅自加入其他农药成分将被认定为假农药。生产企业在产品中添加隐性成分的动机又是什么呢?

第一,投机取巧,提高药效。

由于产品老化及抗药性问题,一些现有登记产品的防治效果不断下降。既想保持药效,又不想投资研发新品,一些企业就打起了在现有产品中添加隐性成分的主意。比如,在玉米除草剂莠去津中添加烟嘧磺隆,在阿维菌素中添加高效氯氟氰菊酯等。

此外,随着公众环保意识不断提高,以对环境友好为特点的生物农药受到了人们的普遍关注。但与化学农药相比,大多数生物农药的速效性、持效期相对较短,不适用于防治突发性、爆发性灾害。为了提高使用效果,一些生产企业就在生物农药中偷偷加入了化学成分。对此,中国农业科学院植物保护研究所副所长邱德文介绍说:“生物农药的防效一般在40%左右,而对外宣称防治效果可以达到90%以上的生物农药,很有可能在里面添加了化学成分。”

第二,以次充好,追求利润。

除了提高现有产品的防治效果,有些新药含有的活性成分很贵,于是一些企业在产品生产中故意加入便宜的成分牟取暴利。例如,在苯磺隆中添加甲磺隆或氯磺隆,在氰氟草酯中加入精噁唑禾草灵等。

“市场上一些卖得很火的产品价格贵,很容易被不法企业盯上。”来自辽宁盘锦大洼县的一位姓李的经销商告诉记者:“新药刚上市时价格都比较高,不久之后在当地市场上就可以看到类似包装的产品,通过偷梁换柱后这些产品堂而皇之地与合法产品一同销售。由于添加的隐性成分都很便宜,但卖价却很高,企业可以获得不少利润。一些企业的产品是登记的有效成分不足,添加一部分隐性成分。有的企业就更过分了,产品标签上标有的成分一点都没有,检出的全都是其他成分。“

三、隐性成分难监察

现行的《农药管理条例》对假农药的两种情况进行了明确界定:第一,以非农药冒充农药或者以此种农药冒充他种农药的;第二,所含有效成份的种类、名称与产品标签或者说明书上注明的农药有效成份的种类、名称不符的。企业擅自添加隐性成分,一经证实被认定为假农药,生产企业将面临生产、销售伪劣产品罪而被追究责任,情节严重的,还降面临被吊销农药登记证或农药生产许可证等处罚。

然而,面对目前仍处于小、散、乱状态之中的农药市场,一些业界人士担心很多执法部门的处罚也只能是“头痛医头、脚痛医脚”。

“现在企业制假、仿冒的手段都很隐蔽,比如异地分散生产,就很难查出来。从农业部通报的一些典型案件看,农村和城乡结合部是问题主要发生地,而乡、村两级监管力量恰好都很薄弱,存在不少盲区。”河南省固始县植保站一位工作人员如是说。

除了乡村执法人员不足,一些细心的经销商反映说,在参加一些企业的产品推广会时经常听到有厂家介绍产品药效“非常突出”。“我也曾向厂家咨询过,但销售人员总说是由于药剂中加入了很好的助剂或增效剂,但药品配方属于企业商业机密,不便透露。现实中农民很难发现或举报某种农药产品添加了别的成分,只能靠专业的技术人员检测,但很多产品标签上的网址、电话都是虚构的,这给执法人员找到生产源头带来了不小难度。”经销商老李说到。

除了曝光生产企业外,一些长期从事违规产品的经销商信息也被主管部门公布了出来。农业部要求所在地部门要约谈经营单位负责人,并将其列为重点监管对象,加强跟踪监督。对于自己经营的产品存在假冒、添加隐性成分等事实,农药经销商是受害者还是事先就知晓呢?

老李讲述了一起几年前从事苹果用药采购过程中遇到的亲身经历:苹果腐烂病是陕西果区发病率最高的病害,有些园区发病率高达90%,而且防治比较困难,用药不当容易复发。以前防治这种病主要使用福美胂,随着2014年国家禁止其在国内销售和使用后,植保部门开始推广丁香菌酯和其他药剂。但当地不少同行告诉他,经常有果农指名要买福美胂类药品,经销商虽然清楚福美胂被禁用不能出售,但常常为保住客源而违规。

“很多经销商都是转行做农药的,他们对植保知识往往都是一知半解,不能辨别药品中是否加入了隐性成分。有的农户过分追求效果,要求防治效果要又好又快,但事实上很多替代品种的效果确实不如原有的高毒农药,为此,经销商也只能对添加隐性成分‘睁一只,眼闭一只眼’!”

四、如何辨别隐性成分

一般来说,“特效”药样,都会具有鲜明特点,比如杀什么虫、防什么病、除什么草。

对于要求剖析的样品首先应提供价格,即每吨的价钱,这样就可把该样品在当前农药市场的地位给出一个初步定位:是不是新药,可能是哪一类的农药。

其次,应该提供防治对象,是用于杀虫的、除草的或杀菌的?杀虫是哪种害虫、哪种菌或哪种草?这样根据防治病虫草的类型,初判断的农药范围。例如是棉蚜,就可考虑那些杀蚜剂。如是杀棉铃虫(鳞翅目,夜蛾科),就要考虑那些杀鳞翅目好的杀虫剂,如氯虫苯甲酰胺等。

第三,农药的药效特点。不同类型的杀虫剂,有不同的中毒症状。首先根据害虫中毒症状,可初步判断农药的类型。如害虫中毒,卷曲,吐水,痉挛,该样品就可能是有机磷类杀虫剂。其次可根据杀虫速度,也是帮助鉴别杀虫剂类型的重要依据。如杀虫剂中,氨基甲酸酯类、拟菊酯类、有机磷类杀虫速度较快,而几丁质抑制剂,药效慢,需要3天才能见到效果。其次是杀虫剂的外观、气味等。如有机磷类有大蒜味、恶臭或硫黄味。拟菊酯类杀虫剂防治时会对人眼,皮肤有刺激。新烟碱类杀虫剂如啶虫脒等和阿维菌素对粘虫中毒的症状是麻醉、假死,不萎缩、不吐水,触之能动。以上特点可作为定性农药时的参考。

第四,结合简单的生物测定,辅以样品定性,如果是杀虫剂可简单用粘虫、蚜虫和红蜘蛛3种害虫进行初步药效测定,根据药效就可大致判断出该样品的防治方向,再进行仪器分析定性。特别应注意的是,粘虫的胃毒试验结果应坚持4天,再计算死亡率,以防几丁质类杀虫剂漏掉。

附表:部分杀虫剂剖析参考

五、辨别举例

(1)棉蚜的“特效”乳油。此样品为种棉大户送来的产品,为三无产品。并告知该品种杀虫速度快。根据棉蚜防治经验,认为可能添加高毒杀虫剂。经HPLC测定,其里边果然有克百威。

(2)棉田除草剂分析。样品三袋,一大袋,两小袋。其中大袋标为精喹禾灵,其余两小袋标为增效剂,防治对象是对禾本科和阔叶杂草。精喹禾灵仅对禾本科杂草有效,而对阔叶杂草效果不好,对棉花生长无影响。而其杀阔叶杂草的特性,应和磺酰脲类除草剂有关,经HPLC法分析,是一种磺酰脲类除草剂,另1小袋为渗透剂。

(3)防治潜叶蝇杀虫剂。标签是阿维菌素。根据经验:阿维菌素本身就对潜叶蝇防效很好,应该还有机磷杀虫剂。经HPLC法分析,其中有1种有机磷杀虫剂。考虑到大多数机磷杀虫剂和阿维菌素复配时,阿维菌素发生分解,所以作者不提倡此两种农药混配。事实上,分析时已经证明阿维菌素发生了分解,含量达不到标定的含量。

(4)杀棉铃虫的特效药——“两周闲”。已知氯虫苯甲酰胺对棉铃虫效果突出,另外根据所报价格也相符。经HPLC法分析,证明就是氯虫苯甲酰胺,但其含量却很低。

(5)防治棉盲蝽蟓长效药剂。标签有效成分为苏云金杆菌(BT),说明应该是套证生产,BT根本就不治盲蝽蟓。实际分析是高含量的氟虫腈。

(6)一喷三防“氧乐果”乳油。其说明能同时防治麦蚜、白粉病、干叶。气相色谱法分析,使用大孔径毛细管柱时,可减少氧乐果分解。结果表明,氧乐果已分解含量很低,同时加入的杀菌剂粉锈宁也所剩无几。

(7)防治白粉虱乳油。河间国欣农研总会棉花种植基地送来,说防治白粉虱效果好。经HPLC法分析,有效成分为啶虫脒、烯定虫胺和阿维菌素3种农药。

文章转载自:191农资人,本文由191农资人论坛会员Julius根据 浅谈农药隐性成分的定性分析(毕富春、吴国旭,《生物灾害科学》)和 农药隐性成分大起底(中国农药网)整理改编。

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