我国科技进步有多大?这几种提高不锈钢抗氧化性的方法,都做到了
虽然不锈钢本身具有很好的耐蚀性、抗氧化性,但是实际应用中,在不同的腐蚀介质环境下仍会产生不同程度的腐蚀破坏,因此,还需对其表面进行适当的处理,以使合金表层改性,达到提高合金抗氧化性能的目的。下面简要介绍几种用于不锈钢抗氧化性的表面处理方法。
1、预氧化处理
金属高温氧化的主要理论为瓦格纳(Wagner)氧化理论,符合该理论时,氧化膜的增厚与氧化时间呈抛物线关系。金属高温氧化速率主要受氧化膜中的缺陷种类及浓度、氧化膜的体积与所消耗金属的体积之比、氧化膜中的应力等因素控制。从瓦格纳的内氧化到外氧化转变的临界判据可知,若降低氧分压,则可降低合金元素选择性氧化的临界含量。因此,在低氧分压下氧化时,有利于合金表面选择性氧化形成的膜将合金和气体介质隔离开来,合金表面的氧分压低,保护性氧化膜仍可缓慢地生长。
预氧化处理过程有可能遇到两种情况:一种是,合金中铝或铬含量低,通常情况下氧化时形不成单一Al2O3膜或Cr2O3膜。如果选择一种氧分压足够低的气来处理时,有可能使合金表面形成单一Al2O3或Cr2O3。另一种情况是,合金正常氧化时可形成Al2O3膜或Cr2O3膜。但低氧压处理时,如果氧化速度与外界氧分压有关,那么氧化膜生长速度低,致密性和粘附性都可得到提高。但是,由于氧化形成的膜往往较薄,预氧化处理对合金抗氧化性的改善作用有限。
2、表面细晶化处理
通常合金晶粒细化有利于合金元素的选择性氧化,对常规晶粒的不锈钢材料来说,表面处理后表层晶粒细化,有助于提高抗氧化性。表面细晶化主要是利用高能量密度的激光束、电子束等辐照金属材料表面,可分为激光表面重熔和电子束表面处理。
(1)、激光表面重熔
激光表面处理技术发展迅速,工业应用领域范围广。当金属受到激光束的辐照时,金属中的电子得到光子的能量并与晶体点阵中的原子碰撞,从而加热晶体点阵。由于光子穿透金属的能力很低,因而只能使金属表面的一薄层吸收激光能量,然后通过热传导向内部传递。
激光束辐照可使合金表面在极短的时间内加热至熔点以上。当停止加热时,由于加热区域很小,该区域的热向周围快速传导,从而温度急剧降低。这一过程使得熔化区内的金属形核后来不及长大既已降到很低温度,最后熔化区呈细晶组织。
表面重熔后,对材料各方面的性能都有影响。例如,钢铁材料经激光辐照后,如加热温度超过900C,即温度高于亚共析钢的临界点AC3时,得到奥氏体,快速冷凝时则获得马氏体,因而碳钢经表面激光处理后硬度大大提高。另外,激光表面强化后,能够造成表面残余压应力,有利于提高钢的疲劳强度。另外,耐磨性和耐蚀性也都可以得到改善。
应当注意的是,当表面重熔的目的是为了提高合金的抗氧化性时,必须选择那些本身就具有较好抗氧化性的材料。否则表面重熔处理后,晶粒细化,加强了发生氧化元素的扩散。而这些元素的氧化物抗氧化性能差,合金的氧化速度反面会增大。
另外,在具体实现整个试样表面的处理时,需要进行激光束扫描。激光表面重熔处理时的具体工艺参数就包括:输出功率、激光束斑直径、扫描速度等。必须仔细调整工艺参数,否则表面处理层容易形成大量裂纹。
(2)、电子束表面处理
电子束是一束集中的高速电子。它的速度取决于加速电压的高低,可达到光速的2/3左右。电子束照射到材料表面,会同材料的原子核及电子相互作用。由于电子与原子核间质量差别极大,所以与核的碰撞基本上是弹性碰撞。因此,能量的传递主要通过与合金中的电子碰撞来实现的。传递给电子的能量立即以热能的形式传给了点阵原子。由于照射过程很短,加热过程可近似地看成是准绝热的,热导效应可忽略不计。
与激光相比,电子束更易被固体金属吸收,其功率可比激光大一个数量级。这种高能量密度的加热,其突出的特点是加热和冷却速度都极高,在合金表层可获得一种超细晶粒组织。电子束处理时,冷却速度可达到106℃/s。而激光处理时,冷却速度可达2×102~105℃/s。
电子束处理要在表面真空汇总进行,因而减少了氧化、氮化的影响,可得到纯净、质量好的表面处理层。但正因为要在低压下进行操作,所以工序复杂化、成本增加。
3、电子火花强化
电火花强化是一种简便易行的金属材料表面处理的特殊工艺。它利用脉冲电流在火花放电时输出的瞬时能量,把硬度合金或其他导电材料涂覆、熔渗到材料表面,形成一层高硬度、耐磨,且具有特殊物理、化学性能的强化层。考虑表面熔渗铝等元素,则可达到改善材料抗氧化性能的目的。电火花强化层是材料表面在电火花放电的作用下,经微区高温冶金过程所形成的合金层,所以,它与基体材料的结合极为牢固。
电火花强化处理具有设备轻巧、操作简单、成本低廉等优点。已有商业化的电火花强化机。
4、离子注入
所谓离子注入,就是将要注入的化学元素的原子经电离后变成离子,并将其在电场中加速,获得较高动能后注入到固体材料表面,以改变该材料表面的物理、化学或力学性能的一种技术。
在离子注入过程中,具有一定动能的离子射入固体后,就与固体表层内的原子核和电子发生随即碰撞。碰撞过程中,离子不断消耗其能量,离子的运动方向不断改变。经过一段碰撞过程后,离子的能量耗尽,就在固体表层内某一部分停留下来。
图1 离子注入系统图
5、喷丸处理
喷丸处理是工厂广泛采用的一种表面强化工艺,喷丸广泛用于提高零件机械强度以及耐磨性、抗疲劳和耐腐蚀性等。还可用于表面消光、去氧化皮和消除铸、锻、焊件的残余应力等。例如,对奥氏体钢的喷丸可以在钢管内壁近表面产生碎化的奥氏体晶粒、动态再结晶晶粒、大量的滑移带以及可能会出现的形变孪晶
和应变诱发马氏体。碎化晶粒的晶界和滑移带等缺陷在锅炉运行初期成为Cr元素由基体向钢管内壁表面扩散的短路通道,从而加快了Cr元素向钢管内壁表面扩散的速度。此外,喷丸引入的表层缺陷,使得铬的氧化物形核密度、氧化膜生长速度以及铬的扩散有较好的协调性,有利于Cr2O3膜形成及生长至稳态厚度。喷丸钢管内壁表面形成的致密Cr2O3薄膜,将金属与腐蚀环境隔开,阻碍了氧化的进一步进行。
结语
提高不锈钢材料表面抗氧化性的方法较多,实际应用中应根据自身的设备、工况条件、工艺的复杂程度及成本性等因素综合考虑,进行合理的选用,以使材料的表面性能得到改善,抗氧化性能提高。
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